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阻燃涂料常用阻燃劑盤點(diǎn)
時(shí)間:2021-07-29      點(diǎn)擊數(shù):2716

阻燃涂料能夠起到阻燃作用主要是由于涂料中阻燃劑的作用,近些年來人們一直致力于開發(fā)不同種類的新型阻燃劑應(yīng)用于涂料中,從而制備出效果理想的阻燃涂料。


01

鹵素阻燃劑

 

傳統(tǒng)應(yīng)用于阻燃涂料的鹵素阻燃劑主要有含氯、含溴的阻燃劑及衍生物。這種阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)是性能穩(wěn)定,價(jià)格低廉,容易加工。傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑主要有十溴二苯醚、氯化石蠟、溴代聚苯乙烯、四溴雙酚A、四溴醚、六溴環(huán)十二烷、八溴醚等阻燃劑。



鹵系阻燃劑的阻燃機(jī)理主要是當(dāng)火災(zāi)發(fā)生時(shí),生成鹵素自由基,產(chǎn)生HX,然后與材料燃燒釋放出的大量HO·自由基相結(jié)合,釋放出H2O和X·。X·在與材料中RH·反應(yīng),如此循環(huán),從而阻止燃燒的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)進(jìn)行,達(dá)到阻止燃燒的目的。


02

磷氮阻燃劑


磷系阻燃劑和氮系阻燃劑是目前應(yīng)用比較多的環(huán)保阻燃劑,其中磷系阻燃劑能夠在燃燒過程中生成比較穩(wěn)定的炭層從而阻止熱量的傳遞,進(jìn)而起到阻燃的效果。主要的磷系阻燃劑有聚磷酸銨、磷酸酯類阻燃劑、有機(jī)磷酸鹽、聚合物磷酸酯類等阻燃劑。


氮系阻燃劑屬于一種氣相阻燃機(jī)理的阻燃劑,反應(yīng)過程中釋放出NO,NO2等難燃?xì)怏w,從而稀釋氧氣濃度,進(jìn)而達(dá)到阻燃的效果。傳統(tǒng)的氮系阻燃劑主要有三聚氰胺、三聚氰胺尿酸鹽、三聚氰胺鹽等物質(zhì)。近些年來,人們發(fā)現(xiàn)單一一種阻燃機(jī)理的阻燃劑很難滿足材料的阻燃要求,磷氮復(fù)合阻燃劑在高分子阻燃領(lǐng)域中應(yīng)用比較廣泛。


研究進(jìn)展

國內(nèi)學(xué)者利用環(huán)氧樹脂、三乙烯四胺為原料合成—種環(huán)氧固化劑,再用六氯環(huán)三磷腈和羅丹明酰反應(yīng)合成了一種環(huán)三磷腈阻燃劑,將阻燃劑加入到環(huán)氧樹脂涂料中制備出阻燃環(huán)氧樹脂涂料。


研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)磷腈阻燃劑添加量達(dá)到10%時(shí)的阻燃效果最佳,氧指數(shù)為28%,垂直燃燒等級到達(dá)UL 94V-0級,同時(shí)具有較好的力學(xué)性能。

此外,中南林業(yè)科技大學(xué)王張恒等用水性丙烯酸乳液制備水性丙烯酸阻燃涂料,用于木材阻燃,用聚磷酸銨(APE)和漂珠協(xié)效阻燃


當(dāng)APP 加入漂珠后,阻燃涂料的氧指數(shù)顯著增加達(dá)到28.7%。相比于未加入漂珠的阻燃涂料,阻燃效果明顯。制備的水性丙烯酸阻燃涂料的熱釋放和煙釋放明顯降低,可以促進(jìn)木材成炭,是一種較好的應(yīng)用于木器材料的水性阻燃涂料。


03

膨脹阻燃劑

 

膨脹阻燃劑是一種集酸源、炭源、氣源于一體的阻燃劑,燃燒過程中迅速膨脹,從而達(dá)到隔絕氧氣和阻止熱量傳遞的作用,進(jìn)而達(dá)到阻燃的目的。膨脹阻燃劑是一種比較穩(wěn)定的阻燃劑,具有多種阻燃機(jī)理。近些年來在阻燃涂料中應(yīng)用較多,膨脹阻燃涂料約占阻燃涂料的10%左右。


研究進(jìn)展

翼亞雄等,多磷酸(PPA),季戊四醇磷酸酯(PEPA),1,4-丁二醇二縮水甘油醚(BDE)和雙酚A環(huán)氧樹脂E51(EP)制備了一系列新型環(huán)氧/PEPA磷酸酯(EPP)阻燃劑。然后將EPPs加入到氨基樹脂中制備出膨脹型透明防火涂料。

對膨脹型防護(hù)涂料的阻燃性能進(jìn)行測試,發(fā)現(xiàn)其具有較好的阻燃效果。


此外,以苯基膦酸﹑新戊二醇(NPG)、N,N-二甲基甲酰胺制備膨脹阻燃劑加入到三聚氰胺甲醛樹脂(MF)中制備透明膨脹型阻燃涂料,將透明膨脹阻燃涂料涂覆到膠合板上,研究發(fā)現(xiàn)阻燃涂料具有較好的阻燃效果。


當(dāng)膨脹阻燃劑和聚乙二醇的添加量達(dá)到40%和5%時(shí),氧指數(shù)達(dá)到27.4%。透明膨脹阻燃涂料具有較好的膨脹炭層,使得燃燒時(shí)具有較好的保護(hù)基材的效果。


04

生物質(zhì)阻燃劑


生物質(zhì)資源是一種可再生資源,具有無毒無害,可再生等優(yōu)點(diǎn)。近些年來生物質(zhì)阻燃劑已經(jīng)成為研究熱點(diǎn),利用可再生的生物質(zhì)資源制備出阻燃劑應(yīng)用于人們?nèi)粘I钣闷樊?dāng)中。


研究進(jìn)展

中南林業(yè)科技大學(xué)林偉等,用聚碳酸胺、季戊四醇、茶皂素三種物質(zhì)制備出阻燃劑,其中茶皂素作為氣源通過物理復(fù)配技術(shù)制備復(fù)合型茶皂素膨脹阻燃劑,然后再與醇酸樹脂清漆混合制備出膨脹型阻燃涂料。


通過研究發(fā)現(xiàn),制備的膨脹阻燃劑具有較好的阻燃效果,其中茶皂素起到了至關(guān)重要的作用。加入阻燃劑后膨脹阻燃劑具有較好的熱穩(wěn)定性和較高的成炭率。當(dāng)阻燃劑添加量達(dá)到涂料固含量的50%時(shí),涂料的氧指數(shù)為34.2%,耐火時(shí)間為11.1min,且質(zhì)量損失最小


05

石墨烯阻燃劑

 

石墨烯是由碳原子構(gòu)成具有片狀結(jié)構(gòu)的一種新興材料,石墨烯能夠提高涂料的防腐性能,加強(qiáng)材料的防水滲透性能,同時(shí)具有較好的致密物理隔絕層,所以石墨烯可以提高材料的阻燃性能。


石墨烯可以與樹脂進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),形成保護(hù)膜,這樣在燃燒時(shí)可以起到隔絕熱量和氧氣的作用。在燃燒時(shí)可以生成H2O和CO2,另外石墨烯還可以起到增強(qiáng)炭層的作用,這樣可以進(jìn)一步起到阻止燃燒反應(yīng)進(jìn)行的作用。


研究進(jìn)展

北京工商大學(xué)的李琳珊等,將可膨脹石墨(EG)與氧化處理的氧化石墨與APP/氫氧化鎂和APP/氫氧化鋁[Al(OH)3]復(fù)配,通過澆筑固化,制備出聚氨酯阻燃涂料。


研究發(fā)現(xiàn)氧化石墨復(fù)配的復(fù)合阻燃聚氨酯涂料具有較好的阻燃效果:氧指數(shù)有所提高,熱釋放速率降低。復(fù)合阻燃劑具有凝聚相和氣相阻燃機(jī)理。


06

其他阻燃劑


近些年來很多研究人員將復(fù)合阻燃劑應(yīng)用于涂料中,例如有機(jī)硅類阻燃劑、有機(jī)改性蒙脫土阻燃劑、無機(jī)阻燃劑氫氧化鋁和氫氧化鎂等。通過復(fù)合使用,阻燃涂料具有較好的阻燃效果。


研究進(jìn)展

銀川市消防支隊(duì)的蔣浩等[21通過用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂,制備阻燃環(huán)氧樹脂涂料,當(dāng)固化劑為10%,有機(jī)硅含量為6%,反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)時(shí)間為25min時(shí),阻燃環(huán)氧樹脂涂料的阻燃效果最好。環(huán)氧樹脂與有機(jī)硅形成接枝共聚物。制備的有機(jī)硅改性阻燃環(huán)氧樹脂涂料具有較好的熱穩(wěn)定性,較好的阻燃效果以及較強(qiáng)的附著力等優(yōu)點(diǎn)。

銀川市消防支隊(duì)的蔣浩等,通過用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂,制備阻燃環(huán)氧樹脂涂料,當(dāng)固化劑為10%,有機(jī)硅含量為6%反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)時(shí)間為25min時(shí),阻燃環(huán)氧樹脂涂料的阻燃效果最好。


環(huán)氧樹脂與有機(jī)硅形成接枝共聚物:制備的有機(jī)硅改性阻燃環(huán)氧樹脂涂料具有較好的熱穩(wěn)定性,較好的阻燃效果以及較強(qiáng)的附著力等優(yōu)點(diǎn)。

此外,用4,4'-二羥甲基- 1,4-庚二炔功能單體作為擴(kuò)鏈劑制備了端炔基功能化聚氨酯,然后再與疊氮基改性的納米蒙脫土、氫氧化鋁和氫氧化鎂通過Click 反應(yīng)制備了水性聚氨酯阻燃納米復(fù)合材料。


通過研究發(fā)現(xiàn)制備的阻燃水性聚氨酯具有較好的阻燃效果,氧指數(shù)相比于純的WPU提高了7%。點(diǎn)燃時(shí)間也有所延長,制備的復(fù)合阻燃劑對水性聚氨酯阻燃涂料起到了很好的阻燃作用。


*素材來源:《阻燃涂料中阻燃劑的研究進(jìn)展》

王文博,張廣鑫,梁西良,王旭,李勝

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