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?阻燃型多元醇分類一覽
時間:2021-06-09      點擊數:1702

聚氨酯是由異氰酸酯(二元或多元)和至少含有2個活性H原子的羥基聚合物(多元醇)之間的縮聚反應制得的,多元醇和異氰酸酯的選擇會影響聚氨酯泡沫的物理性能及阻燃性。

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本文介紹聚氨酯泡沫用阻燃型多元醇:反應型是通過多元醇鏈段和含P、鹵素(X)等阻燃元素的化合物進行接枝改性反應,從而制得具備阻燃性能的聚氨酯泡沫,其可明顯改善聚氨酯的物理機械性能,有效解決阻燃元素的遷移問題,阻燃性持久且與基體的相容性較好,不會融溶析出。

X系阻燃型多元醇

X系阻燃型多元醇成本低、阻燃效果好和應用較為廣泛,其中以 CI 和 Br 的阻燃型多元醇為主,其自由基反應機理如下:

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Р系阻燃型多元醇

Р系阻燃型多元醇的性能優異、低煙無毒,具有高效的阻燃性能和環境友好性,是長期以來研究的重點。含Р多元醇主要在凝聚相中起到阻燃作用,多元醇分解產生H3PO4、HPO3等,覆蓋在聚氨酯表面催化其脫水炭化,最終形成致密的C層,隔絕熱量傳遞和O2的滲透。此外,在氣相中含Р化合物高溫熱解釋放PO·等,捕捉燃燒鏈式反應中的H·和HO·,從而終止反應。其自由基反應機理如下:

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N系阻燃型多元醇

含N多元醇分解釋放NH3、N2等不燃性氣體,降低可燃氣體濃度,且吸收熱量降低聚氨酯泡沫表面溫度,起到氣相阻燃作用。三聚氰胺等化合物含N量很高,且環狀結構穩定,具有一定的剛性,摻入聚氨酯泡沫中可以顯著增強其物理性能。因此,三聚氰胺及其磷酸鹽等是制備含N阻燃型多元醇的常用試劑。

P-N協同阻燃型多元醇

引入單一阻燃元素往往不能滿足使用需求,研究表明:同時含有P、N元素的阻燃劑具有優異的協同阻燃效果,因其同時具備氣相和凝聚相的阻燃作用,可以顯著提高聚氨酯泡沫的阻燃性能。

P-N協同阻燃型多元醇的阻燃機理

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從機理圖中,含N化合物減少了Р的揮發,同時增加了Р的氧化,在凝聚相和氣相中分別生成致密的炭層以及NH3、H2O(g)等難燃性及不燃性氣體,從而抑制聚氨酯泡沫的燃燒,達到阻燃的目的。引入P、N不但可以在不同程度上提高聚氨酯泡沫的阻燃性能,而且還可以相應提高聚氨酯泡沫的機械性能。

B系阻燃型多元醇

含B多元醇分解產生的氧化物會有效抑制含C化合物的氧化反應,阻止反應過程中的過氧基反應,且含B多元醇會生成H3BO3,在聚氨酯泡沫表面形成一層熔融物,可以隔絕熱量和O2的傳播,阻燃性能優良、毒性低,是良好的阻燃材料。

生物質基阻燃型多元醇

石油基多元醇是制備聚氨酯泡沫的傳統原料,但是石油資源是不可再生資源,不僅存在污染性大、成本高的缺點,而且具有不可持續性。隨著國家大力倡導綠色生產,環保、可再生的生物質資源越來越多地替代石油資源制備多元醇。一些低廉、來源豐富和性能優異的植物油,如:蓖麻油、大豆油、菜籽油和桐油等,成為石油基聚醚/聚酯多元醇的替代物。生物質基多元醇取代傳統的石油基多元醇是未來阻燃型多元醇的發展方向。

芳雜環阻燃型多元醇

芳雜環阻燃型多元醇多采用苯環、異氰脲酸酯和亞胺基三嗪環等基團提高聚氨酯的阻燃性能和熱穩定性等。芳雜環多元醇具有更高的耐熱性和阻燃性能,且雜環基團的高耐熱性賦予聚氨酯泡沫更好的尺寸穩定性、耐熱性以及壓縮強度,芳雜環阻燃型多元醇在提高聚氨酯泡沫的阻燃性能和綜合物理性能方面起到了顯著作用,從而得到了廣泛的關注和研究。

(1)單阻燃元素的多元醇,因合成較簡單及成本較低,仍有一定的發展前景。如含Р的阻燃型多元醇,具備高效的阻燃性、穩定性且不易揮發,繼續加強對含Р阻燃型多元醇的研究是未來的重點。

(2)協同阻燃效應,可極大提高聚氨酯的阻燃性能,克服單一阻燃元素在氣相或凝聚相中的單一阻燃效果。深入研究協同阻燃作用機理,合成具有協同阻燃效應的阻燃型多元醇,探索各種阻燃元素的相互協同阻燃效果,從而進一步優化配方設計,可有效提高聚氨酯泡沫的阻燃效果。

(3)生物質資源,因綠色環保、原料來源廣泛而受到極大的關注,但原料阻燃效果欠佳,探索生物質原料合成阻燃型多元醇,并嵌入P、N等阻燃元素,是未來發展的重點方向。

(4)阻燃型多元醇,雖然具有阻燃效果持久、不破壞聚氨酯結構的優點,但阻燃性能遜色于添加型阻燃劑,在阻燃型多元醇的基礎上,再引入適量添加型阻燃劑,如EG等,也是提高聚氨酯泡沫阻燃性能的發展重點。


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